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    鎳 資源 理 化性能及其冶金原理

    2016-3-23 10:27:27來源:轉(zhuǎn)載作者:
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    • 鎳在世界物質(zhì)文明發(fā)展中十分重要的作用.人類發(fā)現(xiàn)鎳的時間不長,但使用鎳的時間可一直追溯到公元前300年左右。
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    • 鎳源理 化性能

    1、概述

    鎳在世界物質(zhì)文明發(fā)展中十分重要的作用.人類發(fā)現(xiàn)鎳的時間不長,但使用鎳的時間可一直追溯到公元前300年左右。我國至遲在春秋戰(zhàn)國時期就已經(jīng)出現(xiàn)了含鎳成分的兵器及合金器皿.古代云南出產(chǎn)的一種"白銅"中,也含有很高的鎳.1751年,瑞典科學(xué)家克朗斯塔特首次制取到了金屬鎳。直到十九世紀末,由于產(chǎn)量有限,鎳被人們視為貴金屬,用以制作首飾.二十世紀以來,人們發(fā)現(xiàn)了鎳的多種用途及其在改善鋼的性能方面所具有的獨特功能,現(xiàn)代鎳工業(yè)由此誕生并得到了迅速發(fā)展.鎳是一種銀白色的金屬.在公元前我國就知道使用鎳鋅,鎳銅合金。

    國外于1775年制得純鎳,在18251826年間瑞典開始了鎳的工業(yè)生產(chǎn)。當時,由于技術(shù)條件等因素的限制,鎳的生產(chǎn)長期未得到顯著的發(fā)展.直到發(fā)現(xiàn)將鎳煉制成合金鋼以后,鎳工業(yè)才有了較快的發(fā)展,產(chǎn)量也迅速上升.1910年世界鎳產(chǎn)量只有2.3萬噸,1960年為32.55萬噸,1980年為74.28萬噸,至2002年世界鎳的年產(chǎn)量已達到117.59萬噸,鎳的消費量也將達到104.7萬噸或更多.隨著我國經(jīng)濟發(fā)展速度的進一步加快和國民經(jīng)濟結(jié)構(gòu)的調(diào)整,不銹鋼行業(yè),電池,電鍍,觸媒行業(yè)對鎳的需求量將進一步增加。

    1.1世界鎳資源

    鎳的礦物資源主要有硫化鎳礦和氧化鎳礦,再就是儲存于深海底部的含鎳錳結(jié)核.有關(guān)統(tǒng)計資料表明,至1990年,全世界已發(fā)現(xiàn)的陸地鎳儲量為5800萬噸,儲量基礎(chǔ)為1.23億噸,海洋錳結(jié)核礦的鎳資源若以準邊界品位估計,約有689萬噸.在全世界鎳儲量中,硫化鎳礦占了3040%,氧化硫礦占了6070%.主要分布在古巴,加拿大,俄羅斯,新喀里多尼亞,印度尼西亞,南非,澳大利亞和中國,巴西,哥倫比亞,多米尼加,希臘,菲律賓等國.世界各國所產(chǎn)鎳金屬中,百分之七十左右來源于硫化鎳礦。

    1.2國內(nèi)鎳資源

    我國已探明的鎳礦點有70余處,儲量為800萬噸,儲量基礎(chǔ)為1000萬噸,在世界上占第八位.其中硫化鎳礦占總儲量的87%,氧化鎳礦占13%.主要分布在甘肅,四川,云南,青海,新疆,陜西等15個省,自治區(qū)中,其中甘肅最多.金川鎳礦已探明的鎳儲量為548萬噸,占全國總儲量的68.5%.其中次為云南,新疆,吉林和四川,其鎳儲量分別占全國總儲量的9.1%,7.5%,5.2%4.5%(見表1-2).金川鎳礦則由于鎳金屬儲量集中,有價稀貴元素多等特點,成為世界同類礦床中罕見的,高品級的硫化鎳礦床。

    2、鎳及其主要化合物的物理化學(xué)性質(zhì)

    鎳是元素周期表中第Ⅷ族的元素,其在元素周期表中的位置決定了鎳及其化合物的一系列物理化學(xué)特性,鎳的許多物理化學(xué)特性與鈷,鐵近似;由于與銅比鄰,因此在親氧和親硫性方面又較接近銅。

    2.1金屬鎳的性質(zhì)

    2.1.1物理性質(zhì)

    2.1.2化學(xué)性質(zhì)

    2.1.1物理性質(zhì)

    鎳是一種銀白色的金屬,其物理性質(zhì)與金屬鈷,鐵有相當一致的地方,重要表現(xiàn)在:

    A.鎳的比重:20時為8.908,可靠數(shù)值為8.98.908,熔點時液體鎳的比重為7.9。

    B.鎳的比熱:01000的溫度范圍內(nèi)變動于420620焦耳/公斤.K,在居里點或其附連有一顯著的高峰,此溫度下失去鐵磁性。

    C.鎳的電阻:20時按其純度99.9999.8%變動于6.89.9微歐厘米(10-8Ωm).鎳基合金雖然廣泛用于熱電元件,但由于氧化關(guān)系純鎳實際上無此用途。

    D.鎳的熱電性與鐵,銅,銀,金等金屬不同,較鉑為負,所以在冷端的電流由鉑流向鎳,因此,以鎳作為熱電元件時可產(chǎn)生高的電動勢。

    E.鎳具有磁性,是許多磁性物料(由高導(dǎo)磁率的軟磁合金至高矯頑力的永磁合金)的主要組成部分,其含量常為10~20%。

    2.1.2化學(xué)性質(zhì)

    金屬鎳是元素周期表第8副族鐵磁金屬之一,原子序數(shù)28,原子量58.71,熔點1453±1,沸點2800.天然生成的金屬鎳有五種穩(wěn)定的同位素:Ni5867.7%,Ni6026.2%,Ni611.25%Ni623.66%Ni641.66%.其主要化學(xué)性質(zhì)有:

    A.在大氣中不易生銹以及能抵抗苛性堿的腐蝕.大氣實驗結(jié)果,99%純度的鎳在20年內(nèi)不生銹痕,無論在水溶液或熔鹽內(nèi)鎳抵抗苛性堿的能力都很強,在50%沸騰苛性鈉溶液中每年的腐蝕性速度不超過25微米,對鹽類溶液只容易受到氧化性鹽類(如氯化高鐵或次氯酸鐵鹽)的侵蝕.鎳能抵抗所有的有機化合物。

    B.在空氣中或氧氣中,鎳表面上形成一層NiO薄膜,可防止進一步氧化,含硫的氣體對鎳有嚴重腐蝕,尤其在鎳與硫化鎳Ni3S2共晶溫度在643以上時更是如此.500以下時鎳對于氯氣無顯著作用。

    C.20時鎳的電極電位為-0.227伏,25鎳的電極電位為-0.231伏,若溶液中有少量雜質(zhì),尤其是有硫存在時,鎳即顯著鈍化。

    2.2鎳的化合物及性質(zhì)

    在自然界里鎳的化合物有三種基本形態(tài)

    1:鎳的氧化物

    2:鎳的硫化物 

    3:鎳的砷化物.

    2.2.1鎳的氧化物

    鎳有三種氧化物:即氧化亞鎳(NiO),四氧化三鎳(Ni3O4)及三氧化二鎳(Ni2O3).三氧化二鎳僅在低溫時穩(wěn)定,加熱至400~450,即離解為四氧化三鎳,進一步提高溫度最終變成氧化亞鎳.鎳可形成多種鹽類,但與鈷不同,只生成兩價鎳鹽,因此,不穩(wěn)定的三氧化二鎳常作為較負電金屬(Co,Fe)的氧化劑,用于鎳電解液凈化除Co之用.氧化亞鎳的熔點為16501660,很容易被CCO所還原.氧化亞鎳與CoOFeO一樣,可形成MeOSiO22MeOSiO2兩類硅酸鹽化合物,但NiOSiO2不穩(wěn)定.氧化亞鎳具有觸煤作用,可使SO2轉(zhuǎn)變?yōu)?/span>SO3,而SO3NiO又可以形成穩(wěn)定的硫酸鹽,并較銅,鐵的硫酸鹽穩(wěn)定,加熱到750~800才顯著離解.氧化亞鎳能溶于硫酸,亞硫酸,鹽酸和硝酸等溶液中形成綠色的兩價鎳鹽.當與石灰乳發(fā)生反應(yīng)時,即形成綠色的氫氧化鎳(Ni(OH)2)沉淀。

    2.2.2鎳的硫化物

    鎳的硫化物有:NiS2NiS5,Ni3S2,NiS.硫化亞鎳(NiS)在高溫下不穩(wěn)定,在中性和還原氣氛下受熱時按下式離解:3NiS=Ni3S2+1/2S2在冶煉溫度下,低硫化鎳(Ni3S2)是穩(wěn)定的,其離解壓比FeS小,但比Cu2S大。

    2.2.3鎳的砷化物

    鎳的砷化物有砷化鎳(NiAs)和二砷化三鎳(Ni3As2).前者在自然界中為紅砷鎳礦,在中性氣氛中可按下式離解:3NiAs=Ni3As2+As在氧化氣氛中紅砷鎳礦的砷一部分形成揮發(fā)性的As2O3,一部分則形成無揮發(fā)性的砷酸鹽(NiOAs2O3).因此,為了更完全地脫砷,在氧化焙燒后還必須再進行還原焙燒,使砷酸鹽轉(zhuǎn)變?yōu)樯榛,進一步氧化焙燒中再使砷呈As2O3形態(tài)揮發(fā),即進行交替的氧化還原焙燒以完成脫砷過程。

    3、鎳的用途及其消費 

    3.1鎳的用途

    3.2鎳的消費量

    3.1鎳的用途

    鎳與鉑,鈀相似,具有高度的化學(xué)穩(wěn)定性,加熱到700800℃時仍不氧化.鎳在化學(xué)試劑(堿液和其它試劑)中穩(wěn)定.鎳系磁性金屬,具有良好的韌性,有足夠的機械強度,能經(jīng)受各種類型的機械加工(壓延,壓磨,焊接等).純鎳特別是鎳合金在國民經(jīng)濟中獲得廣泛的應(yīng)有.鎳具有良好的磨光性能,故純鎳用于鍍鎳技術(shù)中.特別值得指出的是純鎳還用在雷達,電視,原子工業(yè),遠距離控制等現(xiàn)代新技術(shù)中.在火箭技術(shù)中,超級的鎳或鎳合金用作高溫結(jié)構(gòu)材料.鎳粉是粉末冶金中制造各種含鎳零件的原料,在化學(xué)工業(yè)中廣泛用作催化劑.鎳的化合物也有重要用途.硫酸鎳主要用于制備鍍鎳的電解液,蟻酸鎳則用于油脂的氫化,氫氧化亞鎳用于制備堿性電池.硝酸鎳還可以在陶瓷工業(yè)中用作棕色顏料.但是,純鎳金屬和鎳鹽在現(xiàn)代工業(yè)用途中消耗不多,而主要是制成合金使用.全世界耗鎳最多的國家是美國和英國,占總產(chǎn)量的6070%.其中用于合金的鎳量達到80%以上.隨著我國改革開放,工業(yè)技術(shù)飛速發(fā)展,電氣工業(yè),機械工業(yè),建筑業(yè),化學(xué)工業(yè)等對鎳的需求也愈來愈大.近十年我國的鎳的工業(yè)又有了很大的發(fā)展.概括起來鎳的用途可分為六類:

    a.作金屬材料,包括制作不銹鋼,耐熱合金鋼和各種合金等3000多種,占鎳消費量的70%以上。

    b.用于電鍍,其用量約占鎳消費量的15%.主要用在鋼材及其他金屬材料的基體上覆蓋一層耐用,耐腐蝕的表面層,其防腐性能要比鍍鋅層高20~15%

    c.在石油化工的氫化過程中作催化劑.在煤的氣化過程中,當用COH2合成甲烷時發(fā)生下列反應(yīng):CO+3H2CH4+H2O(溫度800,催化劑)常用的催化劑為高度分散在氧化鋁基體上的鎳復(fù)合材料(Ni25~27%).這種催化劑不易被H2SSO2所毒化。

    d.用于用作化學(xué)電源,是制作電池的材料.如工業(yè)上已生產(chǎn)的Cd-Ni,Fe-NiZn-Ni電池和H2-Ni密封電池。

    e.制作顏料和染料.其最主要的是組成黃橙色顏料。

    f.制作陶瓷和鐵素體.如陶瓷上常用NiO作著色劑添加還能增加料坯與鐵素體間的粘結(jié)性,并使料坯表面光潔致密.鐵素體是一種較新的陶瓷材料,主要用于高頻電器設(shè)備。

    3.2鎳的消費量

    鎳的消費相對比較單一,主要集中在不銹鋼,合金鋼,電鍍,電池,觸媒,軍工等領(lǐng)域,其中不銹鋼行業(yè)耗鎳量最大,約占整個鎳消費的6070%.2001年我國不銹鋼產(chǎn)量為75萬噸左右,耗鎳量約4.5萬噸.非鋼行業(yè)近年來發(fā)展迅猛,2001年耗鎳量約3萬噸,其中電鍍及鎳網(wǎng)行業(yè)耗鎳最大,約為2萬噸,電池行業(yè)5000噸,觸媒行業(yè)1500噸,軍工行業(yè)2000噸,其它行業(yè)1500噸,使全國鎳的消費量達到7.5萬噸左右,消費量迅猛增長。

    我國鎳的消費按市場細分原則和區(qū)域劃分呈五大市場區(qū)域:

    A.以上海為中心的華東市場:包括江,浙,滬,皖三省一市.在此區(qū)域內(nèi)有全國主要的金屬期貨交易所和長江,華通兩個現(xiàn)貨市場.目前該區(qū)域內(nèi)年消費鎳3萬噸左右.未來幾年內(nèi)寶鋼集團所屬上鋼一廠,三廠,五廠共計有150萬噸的不銹鋼產(chǎn)能將陸續(xù)形成,鎳的潛在消費驚人.150萬噸產(chǎn)能估計含鎳不銹鋼為100-120萬噸,理論推算耗鎳量為8-10萬噸,考慮其使用廢鋼因素,不銹鋼增加的產(chǎn)能至少要消耗5萬噸原鎳,再加上電鍍,合金,鎳網(wǎng),鑄造等行業(yè)鎳的消費,使該區(qū)域?qū)︽嚨男枨笤谖磥韺⑦_到8萬噸以上。

    B.以太鋼為重點的華北市場:包括太原,天津,北京三地.目前該區(qū)域鎳的消費量約2.8萬噸,有80%集中在太原鋼鐵公司.太鋼在未來將形成100萬噸不銹鋼生產(chǎn)能力,屆時原鎳消耗預(yù)計達到5.2萬噸左右,從而使華北市場鎳的消費量達到5.6萬噸水平,是一個極為重要的區(qū)域,而且該區(qū)域?qū)︹挘K族金屬的需求量也較大。

    C.以電鍍?yōu)橹攸c的珠江三角洲及周邊市場:該區(qū)域經(jīng)濟發(fā)達,鎳的年消費量在60008000噸,但在今后相當一段時期內(nèi)成長潛力不大。

    D.以沈陽為中心的東北市場:主要是冶金,軍工,電池行業(yè),年消費鎳約6000.隨著寶鋼,太鋼不銹鋼計劃的實施,東北地區(qū)的不銹鋼生產(chǎn)會逐步萎縮,優(yōu)勢將集中在高溫合金和軍工鋼方面,消費量呈遞減趨勢。

    E.以重慶為重點的西南市場:包括云,貴,川三省,主要是冶金,電鍍行業(yè),年消費鎳量約4000.重慶市把汽車,摩托車做為支柱產(chǎn)業(yè)來規(guī)劃和發(fā)展,電鍍用鎳呈增長趨勢,預(yù)計未來西南市場對鎳的需求將達到5000/年水平。

    4、鎳的生產(chǎn)量及其變化

    我國鎳工業(yè)起步于1953.在金川鎳礦被發(fā)現(xiàn)前,中國一直被外國視為"貧鎳國",一些國家也趁機對我國實行鎳封鎖,以此制約我國現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展.五十年代初,上海冶煉廠,沈陽冶煉廠,重慶冶煉廠等主要在銅電解液中和處理雜銅的過程中提取鎳金屬,以滿足國家對鎳的需求.此外,也從吉巴進口的氧化鎳中制取鎳金屬.我國使用國內(nèi)礦產(chǎn)原料提取鎳是從四川會理鎳礦開始的.1959年,四川會理鎳礦投入生產(chǎn).1963年和1964年,金川鎳礦和吉林磐石鎳礦又相繼投入生產(chǎn).特別是金川鎳礦的發(fā)現(xiàn)和建成投產(chǎn),不但使我國的鎳資源儲量躍居世界前列,而且大大提高了我國國產(chǎn)鎳的產(chǎn)量,為我國現(xiàn)代工業(yè)的發(fā)展奠定了基礎(chǔ).特別是進入新世紀以來,金川公司不斷加大對礦山的投入,利用新的探礦,找礦方法,在自有礦山的深部和外圍進一步勘探,僅2001年就在龍首礦深部發(fā)現(xiàn)一出中型礦體,含鎳,銅金屬量分別達到6萬多噸和3萬多噸。

    截止2003年,全國精鎳的年生產(chǎn)能力約6.8萬噸,其中:金川公司6萬噸,成都電冶廠5000噸,重慶冶煉廠1500噸,新疆阜康冶煉廠2000.但實際產(chǎn)量達不到,只有6.2萬噸(不包括鎳鹽含鎳量),原料不足是制約達產(chǎn)的最主要因素.值得一提的是我國最大的鎳生產(chǎn)企業(yè)金川公司近幾年經(jīng)過技術(shù)改造和資源控制戰(zhàn)略的實施,生產(chǎn)能力大為提高.根據(jù)該公司的發(fā)展目標,到2006年其產(chǎn)量將超過10萬噸。

     

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